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鈉金屬電池的研究基礎(chǔ)

2024-08-28 15:27:55 sh默尼 49

電化學(xué)沉積機理是研究鈉金屬電池的基礎(chǔ)。

電解質(zhì)作為鈉金屬電池的“血液”,是輸送Na+的媒介。因此,探究電解液質(zhì)的性質(zhì)對于提高寬溫域鈉金屬電池動力學(xué)至關(guān)重要。通過最低未占分子軌道/最高占據(jù)分子軌道(LUMO/HOMO)能量、電子親和能(EA)和化學(xué)硬度(η)來評估電解質(zhì)。4a為電解質(zhì)開路能量示意圖,為了減少鈉金屬/電解質(zhì)的副反應(yīng),理想的電解液需要具有低于正極(μC)的HOMO能級和高于負(fù)極(μA)的LUMO能級

4b顯示了Na+在金屬鈉側(cè)脫溶后的電化學(xué)行為。通常,形成一個包含各種有機/無機成分SEI層。SEI層的增長持續(xù)消耗鈉金屬和電解質(zhì),導(dǎo)致效率較低。另一方面,SEI層作為物理屏蔽層可以避免鈉金屬與電解質(zhì)直接接觸,從而動態(tài)穩(wěn)定溶劑中的Na+

溶劑化的Na+釋放其溶劑分子,以達(dá)到進(jìn)入SEI內(nèi)的肖特基空位的先決條件,肖特基空位為Na+提供了一個連續(xù)的擴(kuò)散通道,接著Na+到達(dá)鈉金屬的表面,接受集流體上的電子進(jìn)行沉積。鈉金屬電池中無枝晶需要Na+進(jìn)行均勻沉積,Na+在界面上的成核行為如4c-d所示。根據(jù)非均成核理論,化學(xué)/電轉(zhuǎn)變的固有自由能及其對表面張力的貢獻(xiàn)決定了沉積在帶電襯底上的原子核的熱力學(xué)穩(wěn)定性。

4c為具有最小沉積表面積的球形帽狀成核模型,用于描述傳統(tǒng)的Na+成核過程。另一種電化學(xué)沉積模型是單原子層狀成核,如4d所示。4e為鈉沉積時的模擬電場強度分布圖,表面存在均勻的高電場,有利于鈉的均勻沉積。除了鈉沉積本身的電化學(xué)效應(yīng)外,溫度也會顯著影響鈉金屬電池的運作,不同的環(huán)境條件決定了電化學(xué)反應(yīng)的活性。

4f所示,阿倫尼烏斯公式給出了一個化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率、反應(yīng)活性能和溫度之間的關(guān)系。顯然,環(huán)境溫度作為一個重要的參數(shù),對反應(yīng)的發(fā)生有重要的影響。因此,鈉金屬電池內(nèi)部的電化學(xué)反應(yīng),包括電極材料內(nèi)部的氧化還原反應(yīng)和電極/電解質(zhì)界面上的復(fù)雜反應(yīng),受到低溫的極大抑制,導(dǎo)致動力學(xué)性能延遲。此外,另一個顯著影響鈉金屬電池運作的因素是輸出電壓

4g所示,用能斯特方程來表示活性物質(zhì)的還原電位與溫度之間的關(guān)系。因此,環(huán)境溫度會引起鈉金屬電池的電勢的波動,造成循環(huán)過程中的輸出電壓和容量波動,進(jìn)而導(dǎo)致電池故障。總之,充分考慮極端環(huán)境的影響,特別是低溫和高溫環(huán)境,是推動鈉金屬電池實際應(yīng)用的必要的條件。

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NaFSI用作鈉電池重要電解質(zhì),具有較高電化學(xué)穩(wěn)定性和電導(dǎo)率,電化學(xué)窗口寬,穩(wěn)定且耐溫性能好。

組成:雙氟磺酰亞胺鈉

有效含量:≥ 99.9 % | 40% in EMC

水分:< 100 ppm

游離鹵 :< 10 ppm

SO42-:< 10 ppm

外觀:白色粉末 | 無色透明溶液

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默尼化工科技(上海)有限公司

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