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基于離子液體功能化電解液的水系銨-溴/離子電池

2024-08-28 13:17:44 sh默尼 70

水系電池因其固有的安全性、低成本和生態(tài)友好性,引起了廣泛的關(guān)注。基于金屬載流子(如Li+、Na+、K+、Ca2+、Zn2+、Al3+)的水系電池已被廣泛報(bào)道。與金屬離子相比,非金屬銨離子(NH4+)具有資源豐富、摩爾質(zhì)量低(18 g mol?1)、水合離子尺寸小、擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)快等優(yōu)點(diǎn)。此外,NH4+具有四面體結(jié)構(gòu),通過與電極材料形成氫鍵可以表現(xiàn)出獨(dú)特的插層化學(xué),這有助于實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的電化學(xué)性能。因此,水系銨離子電池被認(rèn)為是一種很有前途的儲能器件。

目前為止,各種正極材料,如普魯士藍(lán)類似物(PBAs)和金屬氧化物,已被用于水系銨離子電池。然而,插層型正極材料因其有限的容量(通常為<200 mAh g?1)和較為緩慢的動(dòng)力學(xué)不能滿足高性能水系銨離子電池的要求。鹵素基轉(zhuǎn)換反應(yīng)(如Br2/Br-)可以提供高比容量(335 mAh g-1)和較高的氧化還原電位(約1.08 V vs. SHE)。因此,用轉(zhuǎn)換型鹵素正極(如Br2/Br-)替代插層型正極可以有效提高能量密度和反應(yīng)動(dòng)力學(xué),并避免結(jié)構(gòu)塌陷等問題。另外,對于負(fù)極,低成本的有機(jī)材料可以容納大量的銨離子,是一種有潛力的水系銨離子電池負(fù)極材料。然而,不可逆的NH4+嵌入不僅會導(dǎo)致電極材料過度膨脹,而且會不斷消耗電解液,從而導(dǎo)致循環(huán)過程中較低的庫侖效率。


     基于此,青島大學(xué)劉曉敏教授與唐嘯教授團(tuán)隊(duì)在國際知名期刊Energy storage Materials上發(fā)表題為“Unlocking the potential of ionic liquid-functionalized aqueous electrolytes for aqueous ammonium-bromine/ion batteries”的研究文章。該工作通過使用3,4,9,10-苝四羧酸二酐(PTCDA)有機(jī)材料為負(fù)極,Br2/Br?氧化還原電對為正極,離子液體基水系溶液(7 mol kg-1waterNH4Br and 1 mol kg-1water ionic liquid (TPABr 或BMIMBr))為電解液構(gòu)建了水系銨-溴/離子電池(ABBs)。實(shí)驗(yàn)研究和理論計(jì)算結(jié)果表明,離子液體功能化電解液中的有機(jī)陽離子(TPA+或BMIM+)與銨離子可以共嵌入PTCDA負(fù)極中,從而提高了NH4+存儲的可逆性。此外,有機(jī)陽離子不僅構(gòu)建了一個(gè)疏水界面層,將水分子從陽極表面排開,而且還通過形成固體絡(luò)合物(TPABr3)來穩(wěn)定正極側(cè)的活性物質(zhì)。因此,水系銨-溴/離子電池在室溫和低溫下都具有令人滿意的電化學(xué)性能。

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